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【純水設(shè)備http://】采用氫氧化鈣、鈉SO淀粉、碳酸鈉軟化、鈉鈉過(guò)濾技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了燃煤電廠脫硫廢水的深度處理。結(jié)果表明，當(dāng)氫氧化鈣、SO淀粉鈉和碳酸鈉的用量分別為2.0g/L、20.0g/L和1.8g/L時(shí)，水中的鈣離子和鎂離子可分別降低到75mg/L和60mg/L。Naf工藝能有效地保留軟化水中的硫酸，一級(jí)氯化鈉純度可達(dá)80%，二級(jí)氯化鈉純度可達(dá)95%以上，滿足工業(yè)級(jí)氯化鈉的質(zhì)量要求純水設(shè)備。該組合工藝能有效地實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的深度處理，具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

    燃煤電廠燃燒煤炭會(huì)產(chǎn)生大量的二氧化硫，如果不加以有效處理，就會(huì)嚴(yán)重污染大氣。目前，我國(guó)燃煤電廠主要采用濕法石灰石-石膏脫硫工藝。脫硫廢水具有高礦化度、高硬度和多種重金屬的特點(diǎn)。

    目前國(guó)內(nèi)脫硫廢水常用的處理工藝為中和沉淀-絮凝-澄清(三箱法)，能有效去除廢水中的各種重金屬離子和懸浮物高純水設(shè)備。但該方法處理的廢水中仍含有大量的鈣、鎂、硫酸鹽和氯離子。為了避免環(huán)境污染，脫硫廢水的深度處理越來(lái)越受到人們的重視，其中膜濃縮和蒸發(fā)結(jié)晶工藝是研究熱點(diǎn)，但該工藝存在軟化操作成本高、鹽混合物利用困難等問(wèn)題。

    針對(duì)現(xiàn)有脫硫廢水處理工藝存在的問(wèn)題，本研究對(duì)各種軟化工藝進(jìn)行了對(duì)比分析，大大降低了脫硫廢水軟化的運(yùn)行成本。同時(shí)采用納濾鹽分離技術(shù)分離水中硫酸和氯離子，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的深度處理。

燃煤電廠廢水脫硫試驗(yàn)材料與方法

1.1燃煤電廠脫硫廢水實(shí)驗(yàn)材料

    試劑:氫氧化鈣(分析純);氫氧化鈉，分析純;無(wú)論如何，無(wú)論如何;純碳酸鈉分析EDTA。

納濾膜的組成及儀器:hynen ESNA3納濾膜，純水設(shè)備膜性能如表1所示;

表1海德能ESNA3膜性能

    磁力攪拌器;10mL醫(yī)用注射器；0.45um水系膜；離子色譜儀；電導(dǎo)率儀；實(shí)驗(yàn)室組裝的納濾組件，原理如圖1所示。

圖1納濾組件示意圖

試驗(yàn)采用某燃煤電廠實(shí)際三聯(lián)箱工藝澄清池出水。水質(zhì)如表2所示。

表2水樣水質(zhì)參數(shù)

1.2燃煤電廠脫硫廢水試驗(yàn)方法

    軟化方法及檢測(cè):取水樣400mL置于600mL燒杯中。本試驗(yàn)設(shè)四組，第一組只投加碳酸鈉，投加量為16.81g/L;第二組同時(shí)投加氫氧化鈉與碳酸鈉，投加量分別為6.36 g/L, 2.10g/L;第三組同時(shí)投加氫氧化鈣與碳酸鈉，投加量分別為8.75g/L, 12.68g/L;第四組同時(shí)投加氫氧化鈣、Na?SO?，反應(yīng)30分鐘后投加碳酸鈉，投加量為別為2.0 g/L， 20.0g/L，1.8g/L。四組試驗(yàn)均采用磁力攪拌器攪拌，在反應(yīng)時(shí)間為。10，20，30，40，50，100，150分鐘時(shí)取樣，考察不同投加方案和反應(yīng)時(shí)間對(duì)鈣鎂離子去除的影響。采用醫(yī)用注射器取10ml水樣，經(jīng)水系膜過(guò)濾，用EDTA滴定法測(cè)定取樣中鈣鎂離子的含量。

    納濾方法及檢測(cè):納濾采用軟化過(guò)的廢水為原水，運(yùn)行壓力為2MPa，運(yùn)行時(shí)P7為0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10小時(shí)取樣高純水設(shè)備。采用離子色譜測(cè)定取樣中硫酸根和氯離子含量。在取樣的同時(shí)測(cè)定水樣電導(dǎo)率及通量。

2燃煤電廠脫硫廢水試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1燃煤電廠脫硫廢水實(shí)驗(yàn)中不同軟化方案對(duì)水中鈣鎂離子去除影響純水設(shè)備

    四組試驗(yàn)中投加碳酸鈉、氫氧化鈣和氫氧化鈉可以與水樣中的鎂離子反應(yīng)生碳酸鎂和氫氧化鎂沉淀，有效的去除水中的鎂離子。試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2鎂離子濃度變化情況

    從圖2中可以看出，四組試驗(yàn)方案對(duì)水中鎂離子去除效果有較大的差異，可分別去除水中33.19%，56.14%, 87.50%, 91.23%的鎂離子。第四組去除水中鎂離子效果好，第二組次之，只投加碳酸鈉效果最差。四組反應(yīng)均非常迅速，在反應(yīng)15min后趨于穩(wěn)定。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)第四組氫氧化鈣、Na?SO?與碳酸鈉軟化反應(yīng)形成的污泥沉降性能最好。這有利于在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中減小澄清池尺寸，降低成本及占地面積。

    由于廢水中含有大量的硫酸根和鈣離子，而硫酸鈣在水中溶解度低。因此向脫硫廢水中加入Na?SO?，引入大量硫酸根離子，從而促使水中鈣離子與硫酸根形成硫酸鈣沉淀析出而大幅降低鈣離子濃度，而后投加少量碳酸鈉即可去除水中殘余的少量鈣離子。該軟化工藝可以大幅減少碳酸鈉使用量，從而有效降低軟化成本。結(jié)果如圖3所示。

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圖3鈣離子濃度變化情況

    從圖3可以看出，四組試驗(yàn)方案對(duì)鈣離子去除效果基本相同，可分別去除水中的%.55%, 96.86%，97.03%, 96.83%的鈣離子。前三組反應(yīng)均很迅速，反應(yīng)50 min基本穩(wěn)定。第四組在反應(yīng)30min后投加了碳酸鈉，這是因?yàn)閱渭兺都?/span>Na?SO?反應(yīng)形成的硫酸鈣屬于微溶物，去除水中鈣離子能力有限高純水設(shè)備，因此在反應(yīng)30min后投加碳酸鈉，在碳酸鈉投加20min后反應(yīng)基本穩(wěn)定。但是第一組投加的碳酸鈉的量其余三組的數(shù)倍，第三、四組方案額外引進(jìn)了一定量的鈣離子，因此第三組投加了較多量的碳酸鈉，第四組投加了較多量的Na?SO?從而減少碳酸鈉的使用量。

    綜合去除廢水中鈣鎂效果考慮純水設(shè)備，第四組軟化方案優(yōu)勢(shì)明顯，在保證軟化效果的同時(shí)，可以大幅降低藥劑成本。

2.2燃煤電廠脫硫廢水實(shí)驗(yàn)中軟化成本分析

    目前碳酸鈉的市場(chǎng)價(jià)格高于氫氧化鈉，碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣價(jià)格如表3所示。

表3藥劑價(jià)格

    通過(guò)計(jì)算，三組投加藥劑成本分別為25.22元//t，13.74元/t，14.20元/t，10.7元/t。從藥劑投加成本考慮，第四組方案優(yōu)勢(shì)明顯。因此，試驗(yàn)最終采用氫氧化鈣+Na?SO?+碳酸鈉作為廢水軟化工藝。

2.3燃煤電廠脫硫廢水實(shí)驗(yàn)中納濾分鹽效果分析

    現(xiàn)有蒸發(fā)濃縮或反滲透處理脫硫廢水均會(huì)產(chǎn)生氯化鈉與Na?SO?混鹽，該混鹽沒(méi)有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，且處理成本高。因此，針對(duì)此問(wèn)題本研究采用納濾分鹽工藝處理軟化后的脫硫廢水分離廢水中的硫酸根和氯離子。納濾試驗(yàn)水樣為氫氧化鈣+Na?SO?+碳酸鈉組合工藝軟化處理過(guò)的廢水。

    納濾產(chǎn)水通量隨時(shí)間變化情況如圖4所示，可以看出，連續(xù)運(yùn)行10個(gè)小時(shí)h，廢水濃縮約3倍，納濾通量穩(wěn)定在25L/m2.h，未發(fā)生膜堵塞現(xiàn)象高純水設(shè)備，納濾系統(tǒng)可以穩(wěn)定運(yùn)行。這表明軟化過(guò)的廢水滿足納濾進(jìn)水要求。但是在試驗(yàn)后期膜通量有微量的降低，這是因?yàn)閺U水濃縮后，所需的滲透壓升高，導(dǎo)致通量有一定量的降低。

    納濾進(jìn)/產(chǎn)水電導(dǎo)率隨時(shí)間變化情況如圖5所示，可以看出，納濾濃縮10h，濃縮約3倍，濃水電導(dǎo)率逐漸升高，而產(chǎn)水電導(dǎo)率穩(wěn)定在25ms/cm左右。因此納濾膜可以有效處理軟化后的脫硫廢水。

圖4納濾產(chǎn)水通量

圖5納濾進(jìn)/產(chǎn)水電導(dǎo)率

    如圖6所示，納濾連續(xù)運(yùn)行10h，出水氯離子穩(wěn)定在5600mg/L，硫酸根離子穩(wěn)定在1700mg/L，出水氯化鈉純度為80%左右。二級(jí)納濾出水氯化鈉純度能達(dá)到95%以上，達(dá)到工業(yè)級(jí)氯化鈉純度。因此，納濾分鹽技術(shù)可以有效處理脫硫廢水軟化及濃縮過(guò)程中產(chǎn)生的大量混鹽，產(chǎn)生的氯化鈉溶液可以作為后續(xù)制備工業(yè)氯化鈉的原料高純水設(shè)備，具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

圖6納濾產(chǎn)水硫酸根與氯離子濃度

3燃煤電廠脫硫廢水實(shí)驗(yàn)結(jié)束語(yǔ)

    文章研究了氫氧化鈣、Na?SO?和碳酸鈉軟化+納濾組合工藝處理燃煤電廠脫硫廢水。相對(duì)于傳統(tǒng)軟化工藝，本研究通過(guò)投加Na?SO?大幅降低碳酸鈉的使用量。由于Na?SO?價(jià)格低廉，因此該軟化工藝較傳統(tǒng)軟化工藝相比可大幅降低軟化成本。同時(shí)，納濾可以有效的分離廢水中硫酸根和氯離子純水設(shè)備，二級(jí)納濾產(chǎn)水氯化鈉純度可以達(dá)到工業(yè)級(jí)氯化鈉純度，可以作為后續(xù)制備工業(yè)氯化鈉的原料，具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。該工藝可以有效處理脫硫廢水軟化及濃縮過(guò)程中產(chǎn)生的大量難處理混鹽。因此，該組合工藝為燃煤電廠脫硫廢水處理提供了有益借鑒。工業(yè)純水設(shè)備,實(shí)驗(yàn)室水處理設(shè)備.